一种能代替氯化聚乙烯塑溶胶涂料的涂料组成物铅笔裤

一种能代替氯化聚乙烯塑溶胶涂料的涂料组成物

一种能代替氯化聚乙烯塑溶胶涂料的涂料组成物日本专利公开摘要：课题：一次涂装膜厚可达 80 ～ 90 μ m ，涂层的可柔韧性优异，特别是能够代替一次可厚涂的氯化聚乙烯塑溶胶涂料的，并且在烘烤时不产生二噁烷的涂料组成物。 解决问题的方法：（ A ）在 100 质量份酸价为 10~100 、羟值为 20~200mgKOH/g 的丙烯酸树脂中，加入（ B ）环氧磷酸酯树脂， 10~40 质量份，再加入（ C ）单官能，双官能， 3 官能， 4 官能的（甲基）丙烯酸树脂 20~100 质量份所构成的涂料组成物。 专利申请范围：申请项目 1 （同“解决问题的方法”） 发明的详细说明： [ 发明所属的技术领域 ] 一次可涂 80~90 μ m 膜厚，涂层柔韧性优异，尤其运用于预涂金属板材的涂料组成物okmart.com。预涂金属板材（以下简称 PCM ）。 [ 技术背景 ] 作为工业涂料的 PCM 涂料，一般分为正面漆和背面漆。正面漆进行 2 涂 2 烘时，由底漆和面漆构成， 3 涂 3 烘时，则加了中涂。 底漆是用于提高与金属板的附着力及耐腐蚀性。通常使用含防锈颜料的环氧类或聚酯类涂料。涂层厚度一般为 5 μ m 左右。 面漆根据产品的用途不同而不同。通常使用①无油聚酯类涂料（包括油改性聚酯）；②热固性丙烯酸树脂涂料；③有机硅改性聚酯涂料；④氟树脂涂料；⑤氯乙烯塑溶胶涂料等。 通常，溶剂型涂料只能够涂装 10~25 μ m 左右的膜厚，氯乙化塑溶胶涂料则可以涂到 10~250 μ m 的膜厚。 可是，考虑到预涂金属板的再利用，废弃后的预涂板要脱膜时，多数是烧掉。这对于用无油聚酯类、热固化丙烯酸树脂类、有机硅改性聚酯树脂类、氟树脂类涂料涂装过的预涂钢板是一个很棘手的问题。再一个就是对于用氯乙烯塑溶胶涂装的钢板而言，在焚烧时还存在会产生有害物质二恶烷的问题。 [ 发明所要解决的问题 ] 于是，本发明以一次涂装能够得到 80~90 μ m 厚的涂膜，涂膜的柔韧性优异，特别是可以代替一次涂装可以得到较厚涂层的氯乙烯塑溶胶涂料。而且焚烧时不产生二恶烷的涂料组成物，做为研究的目的。 [ 解决问题的方法 ] 通过使用由（ A ）特定酸价、羟值的丙烯酸树脂、（ B ）环氧磷酸酯树脂、（ C ）单官能、双官能、 3 官能、 4 官能的（甲基）丙烯酸酯所构成的涂料组成物，可以制备一次施工 80~90μm 左右的膜厚，涂层柔韧性优异，焚烧时也不产生二噁烷的涂料。 即：在 100 重量份酸价为 10~100 、羟值为 20~200 mgKOH/g 的丙烯酸树脂 (A) 中，加入 (B) —环氧磷酸酯树脂， 10~40 重量份；再加入 (C) —单官能、双官能、 3 官能、 4 官能的丙烯酸树脂或甲基丙烯酸树脂 20~100 重量份所构成的涂料组成物。 [ 发明的实施 ] 以下，对本发明进行详细的说明： 本发明中的使用的丙烯酸树脂 (A) 是： （甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸已酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸 2- 乙 - 基己酯等（甲基）丙烯酸的 C 1 ~C 22 的烷基酯类；（甲基）丙烯酸丁酯甲氧基、（甲基）丙烯酸乙酯甲氧基、（甲基）丙烯酸丁酯乙氧基、（甲基）丙烯酸乙酯乙氧基等（甲基）丙烯酸 C2~C18 的烷氧基烷基酯； N ， N - 二甲基氨基丙烯酸乙酯、 N ， N - 二乙基氨基丙烯酸乙酯、 N ， N - 二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯、 N - 叔丁基氨基丙烯酸乙酯、 N - 叔丁基氨基甲基丙烯酸乙酯、 N ， N- 二甲基氨基丙烯酸丙酯、 N ， N - 二甲基氨基甲基丙烯酸丙酯等丙烯酸氨基酯类单体。丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 N - 甲基丙烯酰胺、 N - 乙基丙烯酰胺、 N -J 基丙烯酰胺、 N-J 基甲基丙烯酰胺、 N - 二甲基丙烯酰胺、 N - 二甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体。苯乙烯、α - 甲基苯乙烯、甲基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物；丙烯腈、醋酸乙烯、氯乙烯等乙烯类单体等选出的 1 种或 2 种以上的非官能性单体，与含有羟基、环氧基羧基、烷氧基硅烷（醇）基等交联型官能团的聚合性单体的 1 种或 2 种以上进行共聚而得到的丙烯酸树脂。 用于共聚的含有羟基的聚合性单体是一个分子中分别含有至少 1 个羟基及 1 个双键的化合物。例如：（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯等（甲基）丙烯酸的 C 2 ~C 20 羟基烷基酯。 另外，用于共聚的含有环氧基的聚合性单体是每个分子中至少分别含有 1 个环氧基及 1 个双键的化合物。例如：（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、（甲基）丙烯酸 3,4- 环氧基 - 甲基 - 环已酯、（甲基）丙烯酸 2-C1 ， 2- 环氧基 -4 ， 7- 甲撑环戊茚 -5 （ 6 ） - 取代）乙氧基酯、 5,6- 环氧基 -4,7- 撑环戊茚 -2- 取代 -( 甲基 ) 丙烯酸酯、 1,2- 环氧基 -4,7- 甲撑环戊茚 -5- 取代 -( 甲基 ) 丙烯酸酯、 2,3- 环氧基环戊噻吩 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 3,4- 环氧基环己基 ( 甲基 ) 丙烯酸己内酯等。 含有羧基的单体是 1 个分子中至少分别含有一个羧基及 1 个双键的化合物。例如：丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和单羧酸。也有如马来酸（顺丁烯二酸）、衣康酸（亚甲基丁二酸）、富马酸（反丁烯二酸）、甲基反丁烯二酸等以及它们的酸酐或半酯化物等，不饱合二羧酸及其衍生物。 含有烷氧基硅基的聚合性单体，是分子中含有至少 1 个烷氧硅基及 1 个双键的化合物。例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（ 2- 甲氧基乙氧基）硅烷、γ - （甲基）丙烯酰羟丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷、β - （甲基）丙烯酰乙氧基三甲基硅烷、γ - （甲基）丙烯酰羟丙基三乙氧基硅烷、 2- 苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷等。 前面提到的丙烯酸树脂中，在 1 个分子中要含有 2 个以上的可交联的官能基团。这些可交联的官能基团是：羟基、环氧基、羧基、烷氧基硅基。其酸价为 10~100 mg/KOH/g 最好在 20~80mgKOH/g ，羟值为 20~200 mg KOH/g 最好在 30~150mgKOH/g 的范围内。 酸价不足 10mgKOH/g 时，和环氧磷酸酯（ B ）的反应不充分，得不到较好的涂膜强度。相反地，酸价超过 100mgKOH/g 时，涂膜的亲水性提高，因而耐水性、耐药品性低下，也不好。 羟值不足 20mgKOH/g 时，即使用异氰酸酯、氨基树脂拼合交联剂进行改性，也因交联反应程度太低而得不到良好的涂层。相反地，当羟值高于 200mgKOH/g 时，因涂膜的亲水性提高，也会造成耐水性、耐化学药品性的严重恶化。 另外，该树脂的重均分子量约为 2000~100000 ，但在 5000~30000 的范围内时最为适宜。 用于本发明的（ B ）即环氧磷酸酯可以通过以下的方法制得。环氧树脂的环氧当量最好在 175~1000 的范围内，用正磷酸、磷酸聚合体、焦磷酸等磷酸类化合物，在咪唑、磷盐类等催化剂的存在下加热反应进行三酯化或二酯化，然后再通过水解的方法进行单酯化，制成环氧磷酸酯。 由于这种环氧磷酸酯的分子中含有羟基及残存的磷酸基，在对涂层进行催化固化的同时，也和交联剂发生反应而发挥出优异的催化交联效果。而且附着力、耐腐蚀性也得到了提高。 这种环氧磷酸酯的市售品如： XU-8096 · 07 、 XU-71899 · 00 、 XQ-82908 · 00 、 XQ-82919·00 、 DER621-EB50 （这些都是ダウヶミカル日本公司产品的商品名），エポト - ト ZX1300 、 ZX1300-1 （以上是东都化成公司产品的商品名） 这种环氧磷酸酯树脂，相对于 100 质量份的（ A ）丙烯酸树脂的添加量为 10~40 质量份；不足 10 质量份时，丙烯酸树脂的交联不充分。期望依靠环氧磷酸酯提高附着力的效果不充分，不能得到涂膜原来的耐药品性和加工性。相反地，超过 40 质量份时，除了正常的交联反应以外，还会发生环氧磷酸酯的自聚合，在漆膜变脆的同时，耐水性下降，不好。 用于本发明的组分（ C ）为单官能、 2 官能、 3 官能、 4 官能的丙烯酸或甲基丙烯酸酯。例如：酚基 - 环氧乙烷改性丙烯酸酯、三甲基苯酚 - 环氧乙烷改性丙烯酸酯、壬酚 - 环氧乙烷改性丙烯酸酯、壬酚 - 环氧丙烷改性丙烯酸酯、丙烯酸 -2- 乙基己基二甘醇乙酯、 N - 乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸异冰片酯、双酚 F- 环氧乙烷改性二丙烯酸酯、双酚 A- 环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸聚丙烯乙二醇二酯、季戊四醇二丙烯酸单酯、聚乙烯醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二（三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙烯醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯醇二甲基丙烯酸酯、 1,4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、 1,6- 己二醇二甲基丙烯酸酯、 1,9- 壬二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、 2- 羟基 -2 丙烯酰基丙基甲基丙烯酸酸酯、双酚 A 环氧乙烷改性二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸异十八烷基酯、甲基丙烯酸乙酰氧基二醇酯、甲基丙烯酸正丁二醇酯、 3- 氯 -2 羟丙基甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、 PEG#200 二甲基丙烯酸酯、 PEG#400 二甲基丙烯酸酯、 PEG#600 二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三氯乙烷甲基丙烯酸酯、 2 ， 2 ， 3 ， 3 ， - 四氯丙烷甲基丙烯酸酯等常压下（ 101325 Pa ）沸点高于烘烤时的上限温度，通过加热可发生自由基聚合反应的单体，当然也不仅限于此。 （ C ）单官能、 2 官能、 3 官能、 4 官能度的丙烯酸或甲基丙烯酸酯的使用量一般为，相对于 100 份的（ A ）丙烯酸树脂，其用量为 20 ～ 100 份。低于 20 质量份时，不能发挥（甲基）丙烯酸树脂的可塑性效果，涂层的加工性不好。相反地，超过 100 份时，涂层中（甲基）丙烯酸的聚合物过多，从而导致涂层的强度不足，耐药品性、加工性不足。 另外，在本发明中，做为交联剂的是三聚氰胺树脂或是使用后能够得到良好耐水性、耐热<

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